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塑料系列简易鉴别法——显色反应鉴别(七)

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通过不同的指示剂可鉴别某些塑料,在2ml热乙酸酐中溶解或悬浮几毫克试样,冷却后加入3滴50%的硫酸(由等体积的水和浓硫酸制成),立即观察显色反应,在试样放置10min后再观察试样颜色,再在水浴中将试样加热至100度,观察试样颜色。用此法可鉴别下表中的塑料。此显色反应称为Liebermann-Storch-Morawski反应

几种塑料的Liebermann-Storch-Morawski显色反应
材料立即显色10min后颜色加热到100度后颜色   
酚醛树脂浅红紫-粉红色棕色棕-红色   
聚乙烯醇无色-淡黄色无色-浅黄色棕色-黑色   
聚乙酸乙烯酯无色-浅黄色蓝灰色棕色-黑色   
氯化橡胶黄棕色黄棕色浅红色-黄棕色   
环氧树脂无色到黄色无色到黄色无色-黄色   
聚氨酯柠檬黄柠檬黄棕色-绿荧光   
含氯塑料有聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯,氯化橡胶,聚氯丁二烯,聚偏二氯乙烯,聚氯乙烯混配料等,它们可通过吡啶显色反应来鉴别。见下图表。注意,试验前,试料必须经乙醚萃取,以除去增塑剂,试验方法:将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃,滤去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前75度以下干燥。将干燥过的少量试样用不着1ml吡啶与之反应,过几分钟后,加入2到场滴5%氢氧化钠的甲醇溶液(1g氢氧化钠溶解于是20ml甲醇中),立即观察一下颜色,5min和1h后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。
尼龙也可通过对二甲基氨基苯甲醛显色反应来鉴别。此鉴别如下:在试管中加热0。1 ~0。2g 试样,将热分解物置于小棉花塞上,在绵花上滴上浓度为14%的对二甲基氨基苯的甲醇溶液,再滴一滴浓盐酸,如为尼龙则显示枣红色。
吡啶用于含氯塑料的显色反应
材料与吡啶和试剂溶液一起煮沸 与吡啶煮沸,冷却后加入试剂溶液 在试样中加入试剂溶液和吡啶,不加热 
 即刻5min 后即刻5min 后即刻5min 后
聚氯乙烯红-棕血红,棕-红血红,棕-红红-棕,黑沉淀红-棕黑- 棕
氯化聚氯乙烯血红,棕-红棕-红棕-红红-棕,黑沉淀红-棕红-棕
氯化橡胶深红-棕深红-棕黑- 棕黑- 棕沉淀茶青-棕茶青-棕
聚氯丁二烯白色-浑浊白色-浑浊无色无色白色-浑浊白色-浑浊
聚偏二氯乙烯棕-黑棕-黑沉淀棕-黑沉淀黑- 棕沉淀棕-黑棕-黑
聚氯乙烯混合料棕-黑沉淀白色-浑浊白色沉淀无色无色
       
对二甲基氨基苯甲醛显色反应也可用来鉴别聚碳酸酯.当显示的颜色为深蓝色时,即可知材料为聚碳酸酯.
弹性体或橡胶可用Burchfield显色反应来鉴别其种类.方法如下:在试管中加热0.5 g试样,将产生的热解气化物通入1.5ml试刘(在100ml甲醇中加入1g 对二甲基氨基苯甲醛和0。01g 对苯二酚,缓慢加热溶解后,加入5ml浓盐和10ml乙二醇)中,观察其颜色,然后,加入5ml甲醇稀释溶液,并使之沸腾 3min,再观察其颜色。不同种类弹性体或橡胶的Burchfield 显色反应结果见下表:
不同种类弹性体或橡胶的Burchfield显色反应结果
弹性体热解蒸气与试剂接触处在持续沸腾和加甲醇后    
空白试验淡黄色淡黄色    
天然橡胶(聚异戊二烯)黄棕色绿-紫-蓝色    
聚丁二烯淡绿色蓝绿色    
丁基橡胶黄色黄棕色至淡紫色    
苯乙烯-丁二烯共聚物黄绿色绿色    
丁二烯-丙烯腈共聚物橙红色红色至红棕色    
聚氯丁二烯黄绿色淡黄绿色    
硅橡胶黄色黄色    
聚氨酯弹性体黄色黄色    
含不饱和双键的聚合物可用Wijs溶液鉴别。溶液制备:将6~7ml纯一氯化碘溶解于1L醋酸中制得。检验时,先将材料溶解在四氯化碳或熔化的对二氯苯(熔点50oc)中,滴加Wijs溶液,如材料带有双键,则使溶液褪色。

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